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精密性和准确性是监测分析结果的固有属性,必须按照所用方法的特性使之正确实现。数据的准确性是指测定值与真值的符合程度,而其精密性则表现为测定值有无良好的重复性和再现性。
精密性以监测数据的精密度表征,是使用特定的分析程序在受控条件下重复分析均一样品所得测定值之间的一致程度。它反映了分析方法或测量系统存在的随机误差的支当认测试结果的随机误差越小,测试的精密度越高。
精密度通常用极差、平均偏差和相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差表示。标准偏差在数理统计中属于无偏估计量而常被采用。
为满足某些特殊需要,引用下述三个精密度的术语。
平行性(replicability或parallelism)在同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间都相同时,用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。
重复性(repeatability)在同一实验室中,当分析人员、分析设备和分析时间中的任一项不相同时,用同一分析方法对同一样品进行双份或多份平行样测定结果之间的符合程度。
再现性(reproducibility)用相同的方法,对同一样品在不同条件下获得的单个结果之间的一致程度,不同条件是指不同实验室、不同分析人员、不同设备、不同(或相同)时间。
在考查精密性时还应注意以下几个问题:
①分析结果的精密度与样品中待测物质的浓度水平有关,因此,必要时应取两个或两个以上不同浓度水平的样品进行分析方法精密度的检查。
②精密度可因与测定有关的实验条件的改变而变动,通常由一整批分析结果中得到的精密度,往往高于分散在一段较长时间里的结果的精密度,如可能,将组成固定的样品分为若干批分散在适当长的时期内进行分析。
③标准偏差的可靠程度受测量次数的影响,因此,对标准偏差作较好估计时(如确定某种方法的精密度)需要足够多的测量次数。
④通常以分析标准溶液的办法了解方法的精密度,这与分析实际样品的精密度可能存在一定的差异。
⑤准确度良好的数据必须具有良好的精密度,精密度差的数据则难以判别其准确程度。
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